l '\. /
CH
CF
3
//"-./
CO-
CH
2
CF
3
c
c
==>
R-C
C
Il
Il
o
o
Figur 3. Elektroniske energini–
våer og overganger i chelat
dannet av Eu
3
+
med ligandenfi–
naftoyltrifluorodiaceton. Energ–
inivå
i
forhold til grunntilstan–
den er angitt langs ordinaten
i
form av bf/Jlgetallet (bf/Jlgeleng–
der per cm). Vertikale pi/er
viser elektronoverganger under
absorbsjon eller emisjon av et
foton. Stiplede pi/er markerer
strålingslf/Jse
overganger
me/lom eksiterte elektroniske
nivåer. Absorbsjon av lys skjer
i
liganden (til venstre) ved ca.
360 nm, mens fluorescensen
emitteres fra Eu
3 •
i
ionets
karakteristiske spektrallinje ved
613 nm (til hf/Jyre). Ligandens
eget triplettnivå er heregnet ut
fra fosforescensbf/Jlgelengden
som kommer til syne når Eu
3
+
erslattesmedGd
3
+.
Eksilasjons–
nivåer
i
Gd
3
+
(f/Jverst til hf/Jyre)
er så hf/Jyt at energioveff/Jring fra
eksitert ligand ikke ermulig.
20
l
il
o- o
Triton X-100
TOPO
Jr}–
~"
Eu"-TOPO
TO~
;r
Energinivå
cm-
1
LIGAND
l
30 000
20 000
Eksitert
singlett
..,~
\
"Intei system
crossing"
\
\
:,j
Triplett
Figur
2.
Sterkt fluorescerende
europiumchelat med liganden
fi-naftoyltrifluorodiaceton.
l
negativt ladet (deprotonert)
ligand inngår begge karbonyl–
gruppene
i
ketoenoltautomeri
(f/Jverst). Dermed dannes et
planart system av delokaliserte
01·bitaler. De to oksygenato–
mene får negativ delladning og
danner koordinert kovalente
bindinger til to orbitaler i Eu
3
+
(i midten).
l
alt er det ni ledige
orbitaler i Eu
3 •,
og seks av
disse fylles ved binding til tre
molekyler av chelatoren. De tre
f/Jvrige Eu
3
+
-01·bitaler danner
i
utgangspunktet bindinger til
vann, men vannet erstaltes helt
eller delvis av TOPO (tri–
n-oktylfosfin-oksid) og dette
europiumkomplekset tas opp
i
miceller dannet av det uladede
detergens Triton
X-JOO
(nederst
til hf/Jyre).
Gd3t
360 nm
T
----:;.---1
Energiover-
s613 nm fjjring fra
tigand til
europium
10.000
613 nm
o
l
KliniskKjemi
i
Norden 4, 2000
